シルセスキオキサン誘導体
光硬化型SQシリーズは、無機骨格と光硬化性有機官能基を分子レベルで複合化した有機－無機ハイブリッド材料です。ハードコート材、封止材、耐熱性付与材やガラス代替材料などとして開発しています。ラジカル重合型とカチオン重合型をラインアップしています。
特長
シルセスキオキサンとは
シルセスキオキサン（SQ）とは、主鎖骨格がSi-O結合からなるシロキサン系の化合物で、［(RSiO1.5)n］の組成式で表されます。単位組成式中に1.5個（1.5 = sesqui）の酸素を有するシロキサンという意味で、［Sil-sesqui-oxane］と称されます。SQは、その組成式［(RSiO1.5)n］から分かるように、無機シリカ［SiO2］と有機シリコーン［(R2SiO)n］の中間的な物質として位置付けることができます。従って、SQは耐熱性や硬さなどの無機的な特長と柔軟性や可溶性などの有機的な特長を併せ持つことができます。完全な無機物質である不溶性のシリカとは異なり、各種の汎用樹脂と均一に相溶するので、樹脂の配合・調製・加工・成形などが容易に行えるという利点があります。
SQは種々の骨格構造を取ることができ、カゴ型、ハシゴ型、ランダム構造などが報告されています（図1）。SQを構造的に見れば、有機ユニットと無機ユニット（SQ骨格）が分子レベルで複合化された材料として捉えることができます。SQ骨格には様々な有機の機能性基を導入することができるので、その機能を反映させた材料設計も可能となります。これらのことから、SQは高度な機能発現が期待できる新規な有機-無機ハイブリッド材料として近年注目されています。
光硬化型SQシリーズとは
光硬化型SQシリーズ（以後「SQシリーズ」）とは、SQ骨格（無機ユニット）に光重合性基（有機ユニット）を導入した新しいタイプの光硬化型有機-無機ハイブリッド材料です（図2）。光重合性基として、ラジカル重合性のアクリロイル基（AC）とメタクリロイル基（MAC）、またはカチオン重合性のオキセタニル基（OX）を有しています。SQ骨格は、前述したようなランダム構造やカゴ型構造などから成っています。
SQシリーズに、開始剤を配合すると、光や熱で良好に硬化します。硬化前の外観は無色透明の粘稠性の液体です（写真1）。光硬化のモデルを図3に示しました。光重合性基が反応して分子間架橋（硬化）が進むと、有機の領域と無機の領域とが分子レベルで複合化したような有機-無機ナノハイブリッド構造を構築すると考えられます。従って、得られた硬化物は、高硬度、高透明性（写真2）、高耐熱性、高耐候性などの特長を有することになります。
SQシリーズの特徴
SQシリーズ各グレードの特徴を表1に示しました。ラジカル硬化方式の「AC-SQ」および「MAC-SQ」とカチオン硬化方式の「OX-SQ」があり、前者は光ラジカル開始剤、後者は光カチオン開始剤を配合して、硬化させることができます。ユニークな製品として、SQ骨格の一部にポリジメチルシロキサン（シリコーン）を導入したSIグレードも用意しています。得られた硬化膜は、膜表面にシリコーンの物性が付与されるため、油性インキを良好に弾くなどの特性を示します（写真3）。また、無機含有率を増やすことにより、耐擦傷性や耐磨耗性を大きく向上させたハードコートグレード（MAC-SQ HDM、OX-SQ HDX）もご用意しました（写真4）。
表1.SQシリーズの特徴
| グレード | 共通する特徴 | 個別の特徴 | |
|---|---|---|---|
| ラジカル 硬化型 |
AC-SQ TA-100 |
|
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| MAC-SQ TM-100 | |||
| AC-SQ SI-20 |
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| MAC-SQ SI-20 | |||
| MAC-SQ HDM （溶液品） |
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| カチオン 硬化型 |
OX-SQ TX-100 |
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| OX-SQ SI-20 |
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||
| OX-SQ HDX （溶液品） |
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※1 Td5：硬化物の5％重量減少温度
※2 冷間圧延鋼板：SPCC-SD（JIS G 3141:2005）、リン酸亜鉛表面処理品
写真3 SI-20を用いた硬化膜の表面物性（耐汚染性テスト）
写真4 スチールウール擦傷試験後の被検試料
用途
SQシリーズの用途
- ハードコート材料
- 各種高分子材料の改質用添加剤、強化剤、耐熱性付与剤
- 架橋剤
- 各種基材の保護膜
- 各種コーティング材料の改質用添加剤、コーティング材料用原料
- 耐汚染性コーティング剤（SIグレード）
- 各種高分子材料の複合材料用原料
- 低誘電率材料、絶縁膜材料
- LED封止剤用原料
- 光導波路用材料
- 半導体封止材料
- レジスト材料、ハードマスク材料
- その他、光・電子材料
文献
- 伊藤真樹 監, "シルセスキオキサン材料の化学と応用展開", シーエムシー出版（2007）P.150.
- コンバーテック 加工技術研究会, 6, 97（2008）．
- ケイ素化学協会誌, 30, 26（2013）.
- 伊藤真樹 監, "シルセスキオキサン材料の最新技術と応用", シーエムシー出版（2013）P.242.
当社研究年報TREND
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仕様
SQシリーズの液物性
SQシリーズの硬化物物性
SQシリーズに光硬化剤などを配合し、光硬化させたときの硬化物物性を示します。
開発品
SQ配合品（開発品）
| No. | 名称 | 硬化タイプ | 特長 |
|---|---|---|---|
| 1 | 熱 | 高耐熱性、接着、高絶縁性、一液型 | |
| 2 | UV | 高硬度、耐擦傷性、高透明性 | |
| 3 | UV | 耐熱性、汚れ防止、撥水性（はっ水性）、撥油性、離型性 |
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